薛捍勤于2002年当选为联合国国际法委员会委员，并于2010年当选为委员会第62届会议主席，成为该委员会历史上第一位女主席。2003年，薛捍勤出任中国驻荷兰王国大使，兼常驻禁止化学武器组织代表。2008年起任中国驻东盟大使、中国外交部法律顾问。

　　国际法院设在荷兰海牙，共有15名不同国籍的法官。